Pwodwi yo

N7/O6 entèraksyon obligatwa ekwatoryal konplèks aktif antitumoral Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) ak fragman ADN d(GpG) yo te detèmine san anbigwite pa espektroskopi NMR.Detèminasyon kristalografik X-ray anvan yo nan addukt tèt-a-tèt (HH) ak tèt-a-ke (HT) tetraacetate dirhodium ak 9-ethylguanine (9-EtGH) te revele san parèy pont N7/O6 guanine nucleobases ki kouvri Rh la. -Rh kosyon.Absans pwotonasyon N7 nan pH ki ba ak ogmantasyon remakab nan asidite N1-H (pK(a) apeprè 5.7 an konparezon ak 8.5 pou N7 sèlman mare aduk platinum), sijere pa titrasyon depandans pH purin H8 la (1). )H RMN sonorites pou Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ak Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], yo konsistan avèk bidentate N7/O6 obligatwa nan nukleobaz guanin yo.Valè pK(a) yo estime pou N1-H (de)protonasyon, ki soti nan etid depandans pH C6 ak C2 (13)C RMN sonorites pou Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) izomè, dakò ak kawotchou t ki sòti nan titration sonorite H8 (1)H NMR yo.Konparezon (13)C RMN rezonans C6 ak C2 pou adduits dirhodium Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ak Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] ak sonorites korespondan yo nan ligand yo dekonpoze [nan pH 7.0 pou 9-EtGH ak pH 8.0 pou d(GpG)], montre chanjman sibstansyèl downfield nan Deltadelta apeprè 11.0 ak 6.0 ppm pou C6 ak C2, respektivman;chanjman nan lèt yo reflete efè a nan O6 obligatwa nan sant yo dirhodium ak amelyorasyon ki vin apre nan asidite a nan N1-H.Entans H8/H8 ROE kwa-pik nan spectre 2D ROESY NMR Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] endike aranjman tèt-a-tèt nan baz guanine yo.Adduct Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] montre de gwo konfòmatè dwat, HH1 R ak HH2 R, ak HH1 R twa fwa pi abondan pase etranj HH2 R la. Konplete karakterizasyon tou de. adducts revele repuckering nan bag yo sik 5'-G nan C3'-endo (N-tip), retansyon nan C2'-endo (S-tip) konfòmasyon pou bag yo sik 3'-G, ak anti oryantasyon ki gen rapò ak lyezon glikozil yo.Karakteristik estriktirèl yo jwenn pou Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] pa mwayen espektroskopi NMR yo sanble anpil ak sa yo pou cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] ak kowore etid modèl molekilè.